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滴定终点与指示剂的选择,
答案:(1)不会 当酚酞刚变色时,盐酸只与氢氧化钠作用,不与碳酸钡反应 (2)浅红色 无色(3)不能 (4)不能 偏高
【例题3】取体积均为25 mL浓度均为0.10 mol/L的两份 NaOH溶液,把其中一份放在空气中,一段时间后溶液的pH_____(填“增大”、“减小”或“不变”),其原因是_____。
用已知浓度的硫酸溶液中和上述两份溶液,若中和第一份(在空气中放置一段时间)所消耗硫酸溶液的体积为V
A,另一份消耗硫酸溶液的体积为V
B,则:
(1)以甲基橙为指示剂时,V
A与V
B的关系是________________。
(2)以酚酞为指示剂时,V
A与V
B的关系是___________________。
解析:NaOH溶液置于空气中,因NaOH与空气中的CO
2反应,使NaOH的浓度减小,因此溶液的pH减小。用硫酸滴定Na
2CO
3溶液,反应分两个阶段进行:①H
+ + CO
32- = HCO
3-(此时溶液显弱碱性);②H
+ + HCO
3- = H
2O + CO
2↑(此时溶液显弱酸性)。滴定过程按哪种反应进行,取决于选择的指示剂。因此(1)以甲基橙为指示剂时,因其变色范围pH在3.1~4.4之间,由2NaOH → Na
2CO
3 → CO
2 → H
2SO
4可知,消耗的H
2SO
4的量不变,因此有V
A=V
B;(2)以酚酞为指示剂时,酚酞的变色范围pH在8.2~10.0之间,滴定按①进行,消耗的硫酸的量减少,因此有V
A<V
B。
答案:pH减小 原因见解析 (1)V
A=V
B (2)V
A<V
B
【例题4】双指示剂法可用来测定由NaOH、NaHCO
3、Na
2CO
3中的一种或几种物质组成的混合物的含量,具体做法是:向待测液中加入酚酞,用盐酸标准溶液滴定,当红色退去时,NaOH完全被中和,且Na
2CO
3完全转化为NaHCO
3,这时消耗V
1 mL盐酸,然后再向待液中加入甲基橙,再继续滴加盐酸标准溶液,当溶液由黄变橙时,NaHCO
3被转化为NaCl,这时消耗V
2 mL盐酸。
(1) 判断物质的组成,用NaOH、NaHCO
3、Na
2CO
3填写下表的空格:
V1、V2
的变化
①
V1≠0
V2=0
②
V1=0
V2≠0
③
V1=V2≠0
④
V1>V2>0
⑤
V2>V1>0
式 样
成 分
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(2)若盐酸浓度为0.5 mol/L,含惰性杂质的混合物重1.20 g,V
1为30.00 mL ,V
2为5.00 mL,求各成分的质量分数。
解析:(1)用酚酞作指示剂时,发生下面两个反应:
Na
2CO
3 +HCl = NaHCO
3 + NaCl;NaOH + HCl = NaCl + H
2O
用甲基橙作指示剂时反应为:NaHCO
3 +HCl = NaCl + H
2O + CO
2↑
此外溶液中NaOH和NaHCO
3不能共存,因为还要发生如下反应:
NaOH + NaHCO
3 = Na
2CO
3 + H
2O,原混合物可分为以下五种情况来讨论:
①若只含NaOH,则
V1≠0,
V2=0;
②若只含NaHCO
3,则
V1=0,
V2≠0;
③若只含Na
2CO
3,则
V1=
V2≠0;
④若含NaOH和Na
2CO
3,则
V1>
V2>0;
⑤若含Na
2CO
3和NaHCO
3,则
V2>
V。1>0
由此可知,题中各情况下式样的成分为:①NaOH;②NaHCO
3;③Na
2CO
3;④含NaOH和Na
2CO
3;
⑤含Na
2CO
3和NaHCO
3。
(2)由于
V1>
V故该试样是由NaOH和Na2CO3以及惰性杂质组成。2>0,
设NaOH含量为x
Na
2CO
3 → HCl → NaHCO
3 → HCl
1 1 1 1
5 mL 5 mL
NaOH → HCl
1 1
x (30-5)×10
-3×0.5 mol
解得x = 0.0125 mol,故m(NaOH) = 0.0125×40 g = 0.5 g
n(Na
2CO
3) =
n(HCl) = 5×10
-3×0.5 mol = 0.0025 mol
m(Na
2CO
3) = 0.0025 mol×106 g/mol = 0.265 g
w(NaOH) = ×100% = 41.67%
w(Na
2CO
3) = ×100% = 22.1%
其它杂质的质量分数为:
1-41.67%-22.1% = 36.23%
答案:见解析。
点拨:为了测定某混合物的组成,可根据混合物中各成分的性质,依据反应中特定的定量关系,以及反应过程中溶液的 变化,采用两种不同的指示剂来进行滴定。求解时要注意各阶段反应中的定量关系。
说明:(1)酸碱恰好中和时溶液不一定呈中性,最终溶液的酸碱性还是取决于生成盐的水解情况。
(2)滴定终点与完全中和是有差距的,滴定终点是指示剂变色点,完全中和点是酸碱恰好反应点。
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